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食品安全——重金屬檢測儀之重金屬檢測方法
更新時間:2014-06-26   點擊次數:2850次

    市面上使用的重金屬檢測儀常檢測重金屬的方法有紫外可分光光度法(UV)、原子吸收法(AAS)、原子熒光法(AFS)、電感耦合等離子體法(ICP)、X熒光光譜(XRF)、電感耦合等離子質譜法(ICP-MS)。

(一)紫外可見分光光度法(UV

紫外可見分光光度法(UV)的檢測原理是:重金屬與顯色劑—通常為有機化合物,可于重金屬發生絡合反應,生成有色分子團,溶液顏色深淺與濃度成正比。在特定波長下,比色檢測。

分光光度分析有兩種,一種是利用物質本身對紫外及可見光的吸收進行測定;另一種是生成有色化合物,即“顯色”,然后測定。雖然不少無機離子在紫外和可見光區有吸收,但因一般強度較弱,所以直接用于定量分析的較少。加入顯色劑使待測物質轉化為在紫外和可見光區有吸收的化合物來進行光度測定,這是目前應用較為廣泛的測試手段。顯色劑分為無機顯色劑和有機顯色劑,而以有機顯色劑使用較多。大多當數有機顯色劑本身為有色化合物,與金屬離子反應生成的化合物一般是穩定的螯合物。顯色反應的選擇性和靈敏度都較高。有些有色螯合物易溶于有機溶劑,可進行萃取浸提后比色檢測。近年來形成多元配合物的顯色體系受到關注。多元配合物的指三個或三個以上組分形成的配合物。利用多元配合物的形成可提高分光光度測定的靈敏度,改善分析特性。顯色劑在前處理萃取和檢測比色方面的選擇和使用是近年來分光光度法的重要研究課題。

 

(二)原子吸收光譜法(AAS

原子吸收光譜法(AAS)已成為對無機化合物進行元素定量分析的主要手段。

原子吸收分析過程如下:1、將樣品制成溶液(空白);2、制備一系列已知濃度的分析元素的校正溶液(標樣);3、依次測出空白及標樣的相應值;4、依據上述相應值繪出校正曲線;5、測出未知樣品的相應值;6、依據校正曲線及未知樣品的相應值得出樣品的濃度值。

 

(三)原子熒光法(AFS

原子熒光光譜法的檢測原理是通過測量待測元素的原子蒸氣在特定頻率輻射能激以下所產生的熒光發射強度,以此來測定待測元素含量的方法。

原子熒光光譜法和原子吸收光譜法密切相關,并具有原子發射和原子吸收兩種分析方法的優點,又保證兩種方法的不足。原子熒光光譜具有發射譜線簡單,靈敏度高于原子吸收光譜法,線性范圍較寬干擾少的特點,能夠進行多元素同時測定。原子熒光光譜儀可用于分析汞、砷、銻、鉍、硒、碲、鉛、錫、鍺、鎘鋅等11種元素。

氣態自由原子吸收特征波長輻射后,原子的外層電子從基態或低能態會躍遷到高能態,同時發射出與原激發波長相同或不同的能量輻射,即原子熒光。原子熒光的發射強度If與原子化器中單位體積中該元素的基態原子數N成正比。當原子化效率和熒光量子效率固定時,原子熒光強度與試樣濃度成正比。

 

(四)X射線熒光光譜法(XRF

X射線熒光光譜法是利用樣品對x射線的吸收隨樣品中的成分及其多少變化而變化來定性或定量測定樣品中成分的一種方法。它具有分析迅速、樣品前處理簡單、可分析元素范圍廣、譜線簡單,光譜干擾少,試樣形態多樣性及測定時的非破壞性等特點。它不僅用于常量元素的定性和定量分析,而且也可進行微量元素的測定,其檢出限多數可達10-6。與分離、富集等手段相結合,可達10-8。測量的元素范圍包括周期表中從F-U的所有元素。多道分析儀,在幾分鐘之內可同時測定20多種元素的含量。

x射線熒光法不僅可以分析塊狀樣品,還可對多層鍍膜的各層鍍膜分別進行成分和膜厚的分析。

當試樣受到x射線,高能粒子束,紫外光等照射時,由于高能粒子或光子與試樣原子碰撞,將原子內層電子逐出形成空穴,使原子處于激發態,這種激發態離子壽命很短,當外層電子向內層空穴躍遷時,多余的能量即以x射線的形式放出,并在教外層產生新的空穴和產生新的x射線發射,這樣便產生一系列的特征x射線。特征x射線是各種元素固有的,它與元素的原子系數有關。所以只要測出了特征x射線的波長λ,就可以求出產生該波長的元素。即可做定性分析。在樣品組成均勻,表面光滑平整,元素間無相互激發的條件下,當用x射線(一次x射線)做激發原照射試樣,使試樣中元素產生特征x射線(熒光x射線)時,若元素和實驗條件一樣,熒光x射線強度與分析元素含量之間存在線性關系。

 

(五)電感耦合等離子體質譜法(ICP-MS

ICP-MS的檢出限給人極深刻的印象,其溶液的檢出限大部份為ppt級,實際的檢出限不可能優于你實驗室的清潔條件。必須指出,ICP-MSppt級檢出限是針對溶液中溶解物質很少的單純溶液而言的,若涉及固體中濃度的檢出限,由于ICP-MS的耐鹽量較差,ICP-MS檢出限的優點會變差多達50倍,一些普通的輕元素(如S、 Ca、Fe K、 Se)在ICP-MS中有嚴重的干擾,也將惡化其檢出限。

ICP-MS所用電離源是感應耦合等離子體(ICP),其主體是一個由三層石英套管組成的炬管,炬管上端繞有負載線圈,三層管從里到外分別通載氣,輔助氣和冷卻氣,負載線圈由高頻電源耦合供電,產生垂直于線圈平面的磁場。如果通過高頻裝置使氬氣電離,則氬離子和電子在電磁場作用下又會與其它氬原子碰撞產生更多的離子和電子,形成渦流。強大的電流產生高溫,瞬間使氬氣形成溫度可達10000k的等離子焰炬。被分析樣品通常以水溶液的氣溶膠形式引入氬氣流中,然后進入由射頻能量激發的處于大氣壓下的氬等離子體中心區,等離子體的高溫使樣品去溶劑化,汽化解離和電離。部分等離子體經過不同的壓力區進入真空系統,在真空系統內,正離子被拉出并按照其質荷比分離。在負載線圈上面約10mm,焰炬溫度大約為8000K,在這么高的溫度下,電離能低于7eV的元素*電離,電離能低于10.5ev的元素電離度大于20%。由于大部分重要的元素電離能都低于10.5eV,因此都有很高的靈敏度,少數電離能較高的元素,如C,OCl,Br等也能檢測,只是靈敏度較低。

 

(六)電化學法—陽極溶出伏安法

電化學法以經典極譜法為依托,在此基礎上又衍生出示波極譜、陽極溶出伏安法等方法。電化學法的檢測限較低,測試靈敏度較高,值得推廣應用。如國標中鉛的測定方法中的第五法和鉻的測定方法的第二法均為示波極譜法。

陽極溶出伏安法是將恒電位電解富集與伏安法測定相結合的一種電化學分析方法。這種方法一次可連續測定多種金屬離子,而且靈敏度很高,能測定10-7-10-9mol/L的金屬離子。此法所用儀器比較簡單,操作方便,是一種很好的痕量分析手段。我國已經頒布了適用于化學試劑中金屬雜質測定的陽極溶出伏安法國家標準。

陽極溶出伏安法測定分兩個步驟。1、“電析”,即在一個恒電位下,將被測離子電解沉積,富集在工作電極上與電極上汞生成汞齊。對給定的金屬離子來說,如果攪拌速度恒定,預電解時間固定,則m=Kc,即電積的金屬量與被測金屬離了的濃度成正比。2、“溶出”,即在富集結束后,一般靜止30s60s后,在工作電極上施加一個反向電壓,由負向正掃描,將汞齊中金屬重新氧化為離子回歸溶液中,產生氧化電流,記錄電壓-電流曲線,即伏安曲線。曲線呈峰形,峰值電流與溶液中被測離了的濃度成正比,可作為定量分析的依據,峰值電位可作為定性分析的依據。

       以上是幾種重金屬檢測儀依據的重金屬檢測原理,對于現在生活水平的提高,我們越來越重視生活的品質,而現在食品安全問題卻總是困擾著我們。不用擔心,上海旦鼎為您提供專業的重金屬檢測儀。

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